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環氧樹脂改性水性聚氨酯樹脂在涂料領域的應用

文章(zhang)出(chu)處:武漢仕全興聚氨酯科技股份有(you)限公司 人氣:-發表時間:2017-07-24 11:20:00

  (WPU)是以(yi)水(shui)為(wei)分(fen)散介(jie)質(zhi)(替代有(you)機溶(rong)劑(ji))的(de)環(huan)境(jing)友(you)好型材料(liao),以(yi)其制(zhi)備的(de)涂料(liao)廣泛用(yong)(yong)于(yu)(yu)輕紡、皮(pi)革(ge)、木(mu)器、塑(su)料(liao)、建(jian)筑、造紙、汽車和工業維護等(deng)(deng)領(ling)域(yu)。但是,由于(yu)(yu)分(fen)子(zi)中引(yin)入了(le)(le)親水(shui)基團(tuan),在耐水(shui)性(xing)(xing)(xing)、耐溶(rong)劑(ji)性(xing)(xing)(xing)、耐候性(xing)(xing)(xing)、干(gan)燥速(su)度(du)(du)等(deng)(deng)方(fang)面表現欠佳,限制(zhi)了(le)(le)它的(de)應(ying)用(yong)(yong)范圍。為(wei)了(le)(le)滿足人們(men)對(dui)環(huan)境(jing)友(you)好型功(gong)能(neng)(neng)(neng)性(xing)(xing)(xing)涂料(liao)的(de)需求,研(yan)究人員通(tong)過對(dui)進(jin)(jin)(jin)行分(fen)子(zi)結(jie)構(gou)設(she)(she)計(ji)、復(fu)合(he)(he)改(gai)性(xing)(xing)(xing)、合(he)(he)成(cheng)工藝和成(cheng)膜技術(shu)改(gai)進(jin)(jin)(jin)等(deng)(deng)方(fang)法(fa),制(zhi)備出特殊性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)的(de)水(shui)性(xing)(xing)(xing)涂料(liao)以(yi)應(ying)對(dui)市(shi)場需求,如(ru)在分(fen)子(zi)尺度(du)(du)上進(jin)(jin)(jin)行多元(yuan)醇分(fen)子(zi)設(she)(she)計(ji),或(huo)(huo)將特定分(fen)子(zi)結(jie)構(gou)(或(huo)(huo)者(zhe)元(yuan)素)引(yin)入多元(yuan)醇來改(gai)變(bian)大分(fen)子(zi)主鏈結(jie)構(gou),或(huo)(huo)在微觀尺度(du)(du)上進(jin)(jin)(jin)行納(na)米復(fu)合(he)(he)改(gai)性(xing)(xing)(xing),或(huo)(huo)在成(cheng)膜過程引(yin)入特定官能(neng)(neng)(neng)團(tuan)進(jin)(jin)(jin)行交聯改(gai)性(xing)(xing)(xing)等(deng)(deng)多種方(fang)法(fa)來提升(sheng)的(de)功(gong)能(neng)(neng)(neng)。通(tong)過功(gong)能(neng)(neng)(neng)化(hua)設(she)(she)計(ji)制(zhi)備的(de)功(gong)能(neng)(neng)(neng)型具有(you)一般通(tong)用(yong)(yong)型所不具備的(de)性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng),如(ru)阻燃、防腐(fu)蝕、防霉殺菌(jun)、防涂鴉、透明隔熱等(deng)(deng)特殊性(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)(neng)。本研(yan)究主要(yao)介(jie)紹(shao)的(de)功(gong)能(neng)(neng)(neng)化(hua)設(she)(she)計(ji)、合(he)(he)成(cheng)技術(shu)與應(ying)用(yong)(yong)進(jin)(jin)(jin)展(zhan)。


1 功能型水性聚氨酯的合成技術


 功能型WPU利用其分子結構的可裁剪性,結合新的合成及交聯技術,使WPU涂料的性能達到甚至優于傳統溶劑型水(shui)性聚氨(an)酯(zhi)涂料。功能(neng)型WPU的合(he)成技術與工藝較為復雜,總體來說大致(zhi)分(fen)為幾(ji)種(zhong)工藝方(fang)法(fa),見(jian)表1。

表1 功能型水性聚氨酯的合成技術

表1 功能型水(shui)性聚氨酯的合成技術

2 功能型水性聚氨酯(zhi)的設計與應用


 WPU的(de)功(gong)能(neng)化(hua)是(shi)將(jiang)功(gong)能(neng)型小分(fen)子與WPU骨(gu)架(jia)相(xiang)連接(jie)(jie),有化(hua)學連接(jie)(jie)和物(wu)(wu)理連接(jie)(jie)之分(fen)。化(hua)學連接(jie)(jie)是(shi)利用接(jie)(jie)枝反應在WPU骨(gu)架(jia)上(shang)引(yin)入活(huo)性(xing)功(gong)能(neng)基(ji),從而(er)改變WPU的(de)物(wu)(wu)理化(hua)學性(xing)質,賦予(yu)其(qi)新的(de)功(gong)能(neng);物(wu)(wu)理連接(jie)(jie)是(shi)通(tong)過(guo)小分(fen)子功(gong)能(neng)化(hua)合物(wu)(wu)與WPU的(de)共混來(lai)實現。通(tong)過(guo)功(gong)能(neng)化(hua)設計的(de)WPU,可以制(zhi)備具有阻(zu)燃、防(fang)(fang)腐(fu)蝕、防(fang)(fang)霉殺菌(jun)、抗涂鴉、透明隔熱等特殊性(xing)能(neng)的(de)功(gong)能(neng)型WPU涂料。


2.1阻燃型水性聚氨酯(zhi)涂料(liao)的設計與應用


 2.1.1含鹵阻燃型水(shui)性聚氨(an)酯涂料


 在WPU分子中引入(ru)含鹵素、N,P等的基團(tuan)可提高(gao)WPU的阻燃性(xing),還可以通過添加有機硅(gui)低聚物對WPU進(jin)行(xing)改性(xing),使其熱(re)穩定性(xing)有較大的提高(gao)。


 陳鶴等將含溴的對二溴新戊二醇(DBNPG)作為硬段引入WPU鏈上,制備出了水性含鹵阻燃聚氨酯,乳液穩定性良好,吸水率顯著減小,氧指數測試表明,DBNPG用量為15%時改性水性(xing)聚氨酯的氧指數已達29.6%,以其制備的涂料具有較好的阻燃性。


 2.1.2無鹵阻燃型水性聚氨酯涂料(liao)


 膨脹(zhang)型阻(zu)燃(ran)劑具備無(wu)鹵、低煙、低毒等特(te)性,是目前應用(yong)比(bi)較廣泛的(de)無(wu)鹵阻(zu)燃(ran)涂料。


 孫家琛等對水性聚氨酯涂料膨脹(zhang)(zhang)(zhang)型(xing)和非膨脹(zhang)(zhang)(zhang)型(xing)阻(zu)燃(ran)(ran)體系(xi)(xi)的性(xing)能(neng)差別(bie)進(jin)行了研究(jiu)。膨脹(zhang)(zhang)(zhang)型(xing)阻(zu)燃(ran)(ran)體系(xi)(xi)選擇APP-PER-MEL復合膨脹(zhang)(zhang)(zhang)型(xing)阻(zu)燃(ran)(ran)體系(xi)(xi),非膨脹(zhang)(zhang)(zhang)型(xing)阻(zu)燃(ran)(ran)體系(xi)(xi)選用Mg(OH)2Al/(OH)3。試驗結果發現APP-PER-MEL膨脹(zhang)(zhang)(zhang)型(xing)阻(zu)燃(ran)(ran)體系(xi)(xi)比Mg(OH)2/Al(OH)3非膨脹(zhang)(zhang)(zhang)型(xing)阻(zu)燃(ran)(ran)體系(xi)(xi)對WPU涂料的阻(zu)燃(ran)(ran)效果要好。APP-PER-MEL添加量(liang)為(wei)50%時碳化(hua)時間為(wei)263s,而(er)同樣添加量(liang)的Mg(OH)2/Al(OH)3體系(xi)(xi)僅(jin)為(wei)123s。許曉光等用丙(bing)烯酸酯改(gai)性(xing)WPU,然后(hou)加入三聚氰(qing)胺和季(ji)戊四(si)醇,明顯提高涂膜的阻(zu)燃(ran)(ran)性(xing)能(neng),而(er)且(qie)不會破壞其(qi)耐水性(xing)能(neng)。


2.2防腐蝕型水性(xing)聚氨酯涂料的設計與應用


 水性聚氨酯(zhi)涂料(liao)具(ju)有優異(yi)的(de)耐寒性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)、耐磨性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)和防(fang)(fang)腐蝕性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng),但WPU分子中由于含(han)有親水基團,因此(ci)其(qi)耐水、耐溶劑、防(fang)(fang)腐蝕等性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)欠佳(jia)。為此(ci),人們在聚氨酯分子主鏈或側鏈上引入(ru)環氧(yang)樹脂、丙烯酸酯、有機硅等功能(neng)(neng)性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)有機物制備成網絡狀聚合物,或在WPU中添加納米粒子,以此(ci)來改善WPU的(de)防(fang)(fang)腐蝕等性(xing)(xing)(xing)(xing)(xing)能(neng)(neng)。


 2.2.1環氧樹脂改性水性聚氨酯防腐蝕涂料


 用環(huan)氧樹脂對WPU進行改性可以賦予水性(xing)聚氨酯良好的防腐蝕性能。王春艷等以環(huan)氧樹脂(zhi)改性水性聚氨(an)酯為基料,制備出環保且防腐蝕性能優異的富鋅涂料。結果表明,環氧(yang)水性(xing)聚(ju)氨酯富鋅(xin)涂(tu)料的(de)(de)(de)防(fang)腐(fu)(fu)蝕能(neng)(neng)力比(bi)傳統環氧富鋅(xin)底漆(qi)強(qiang)(qiang);鋅(xin)粉的(de)(de)(de)添加量對涂(tu)層(ceng)的(de)(de)(de)防(fang)腐(fu)(fu)蝕效(xiao)果有(you)一定的(de)(de)(de)影(ying)響,此外,添加少量鋁粉能(neng)(neng)提(ti)高涂(tu)層(ceng)的(de)(de)(de)防(fang)腐(fu)(fu)蝕性能(neng)(neng)。該(gai)涂(tu)料防(fang)腐(fu)(fu)蝕性能(neng)(neng)優(you)良,涂(tu)層(ceng)機械強(qiang)(qiang)度高,施(shi)工方便,在鋼(gang)鐵重(zhong)防(fang)腐(fu)(fu)方面具有(you)廣闊(kuo)的(de)(de)(de)應用前景(jing)。


 孫道興等將環氧樹脂E-44與含硅聚(ju)氨酯樹脂(zhi)接枝共聚,制得水(shui)性聚氨(an)酯改性環氧丙烯酸樹脂。結果表明,當環氧樹脂(zhi)E-44在樹脂中(zhong)所占質(zhi)量(liang)分數為30%時,涂料的(de)綜(zong)合性能達到(dao)最優;選用(yong)鈦(tai)鐵粉和磷酸(suan)鋅(xin)無(wu)毒(du)防(fang)(fang)(fang)銹(xiu)顏料可(ke)制備(bei)出具有較(jiao)好的(de)防(fang)(fang)(fang)銹(xiu)效果(guo)的(de)環保防(fang)(fang)(fang)腐(fu)(fu)涂料,且鈦(tai)鐵粉用(yong)量(liang)為5%時可(ke)使該(gai)防(fang)(fang)(fang)腐(fu)(fu)涂料的(de)防(fang)(fang)(fang)腐(fu)(fu)性能和機械性能處(chu)于最佳水平。


 2.2.2環氧-丙烯酸樹脂復合改性(xing)水性(xing)聚氨酯防腐蝕涂料


 丙烯酸(suan)樹脂具有較好的耐水性、耐候性。用丙烯酸樹脂對水性聚氨(an)酯進行改性,可以使聚氨酯的高耐磨性及良好的機械性能與丙烯酸良好的耐候性及耐水性兩者有機地結合起來,從而使WPU涂膜的性能得到明顯改善。環氧和丙烯酸共同改(gai)性水性聚氨酯可以綜(zong)合三(san)者的優(you)點,獲得(de)高性能(neng)的WPU防腐涂料。


 吳校彬等通過原位聚合制備了水性(xing)聚氨酯環氧樹脂丙烯(xi)酸(WPUEA)復合(he)乳液(ye)。實驗結(jie)果表明(ming),當—NCO/—OH物質的量(liang)比為(wei)12~15,TMP用(yong)量(liang)為(wei)2%~3%,E20用(yong)量(liang)為(wei)4%~4%,DMPA用(yong)量(liang)為(wei)6%~9%,MMA用(yong)量(liang)為(wei)20%~30%時,乳液(ye)貯存期超(chao)過10個月(yue),凍融循環大于5次,涂(tu)膜擺(bai)桿硬度大于0.70,拉(la)伸強度大于10MPa,耐(nai)(nai)水性(xing)、耐(nai)(nai)酸堿性(xing)、耐(nai)(nai)溶劑性(xing)和防(fang)腐性(xing)能(neng)較未改性(xing)的WPU涂(tu)料有明(ming)顯改善。


 2.2.3有機硅改性水性聚氨酯防腐蝕涂料


    有(you)機(ji)硅涂料(liao)(liao)具(ju)有(you)優異的耐(nai)(nai)(nai)熱性(xing)(xing)、耐(nai)(nai)(nai)候性(xing)(xing)、疏水性(xing)(xing),而聚(ju)氨(an)酯(zhi)涂料(liao)(liao)具(ju)有(you)突出的耐(nai)(nai)(nai)磨損性(xing)(xing)、耐(nai)(nai)(nai)油性(xing)(xing)和良好的可(ke)焊性(xing)(xing),但耐(nai)(nai)(nai)熱性(xing)(xing)、耐(nai)(nai)(nai)水性(xing)(xing)、耐(nai)(nai)(nai)腐蝕性(xing)(xing)不(bu)夠(gou)理想。因此(ci),采用有(you)機(ji)硅改性(xing)(xing)聚(ju)氨(an)酯(zhi)材料(liao)(liao),可(ke)以(yi)彌補(bu)聚(ju)氨(an)酯(zhi)材料(liao)(liao)的不(bu)足。


    PathakSS等利用溶膠-凝膠技術,以甲基三甲氧基硅烷(MTMS)和γ-(2.3-環氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷(GPTMS)改性水性聚氨(an)酯,制備了用于保護鋁及鋁合金的有機硅聚氨酯水性涂料。結果表明,有機硅的加入增強了水性(xing)聚氨酯(zhi)涂料(liao)耐(nai)腐蝕性(xing)、彈性(xing)和機械應力,涂膜的(de)熱(re)降解溫度增(zeng)加到約206℃,熱(re)穩定(ding)性(xing)得到較(jiao)大(da)提高。這(zhe)種高性(xing)能的(de)耐(nai)熱(re)防(fang)腐涂料適用于航天、海洋(yang)、汽(qi)車等(deng)領域。


 2.2.4納米材料改性水性聚氨酯防腐蝕涂料(liao)


 納米材料具有獨特的表面效應、體積效應、量子效應和界面效應等,將納米粒子用于改性聚氨(an)酯防腐蝕涂料方面可產生良好的(de)效(xiao)果(guo)。


 YehJM等以聚己(ji)內酯(zhi)(PCL)、二羥甲(jia)基丙酸(DMPA)和4,4′-二環己(ji)基甲(jia)烷二異氰酸酯(zhi)(H12MDI)等為(wei)主要原料合成(cheng)了WPU乳液,再通過(guo)水溶液分散技術將(jiang)納(na)米蒙脫土(Na+-MMT)分散于WPU乳液中,制備了一系列WPU/Na+-MMT復合乳液。通過(guo)氣體滲透(tou)儀(yi)(GPA)、TG、DSC等測試可知,添(tian)加Na+-MMT的(de)WPU與未添(tian)加的(de)相比,涂(tu)膜的(de)透(tou)氣性降低(di),耐(nai)熱性增強,光學(xue)透(tou)明度有所降低(di);含有3%Na+-MMT的(de)水性聚氨酯(zhi)涂(tu)層(ceng)具有優越(yue)的(de)防腐蝕保護作用。


 2.3防霉殺菌型水性聚(ju)氨酯涂料(liao)的設計與應用


 2.3.1無機抗菌型水性聚氨酯(zhi)涂料


 目前,國內研究抗菌聚氨酯主(zhu)要是通過(guo)添加(jia)無機(ji)抗菌劑,其中以添加(jia)銀為主(zhu),并可添加(jia)氧化(hua)鋅和(he)納米(mi)TiO2作為抗菌劑。黃曉東(dong)等將銳(rui)鈦型(xing)(xing)納米(mi)TiO2分散到水性聚氨酯中制備復合涂料,并對涂膜抗菌性進(jin)行一系(xi)列測試,結果表明,銳(rui)鈦型(xing)(xing)納米(mi)TiO2對海洋細(xi)菌的(de)附(fu)著有抑制作用,其光催化(hua)氧化(hua)性對附(fu)著細(xi)菌有殺滅作用,細(xi)菌附(fu)著數量隨銳(rui)鈦型(xing)(xing)納米(mi)TiO2含量的(de)增(zeng)加(jia)而減(jian)少(shao)。


 2.3.2有機抗菌型水性聚氨酯(zhi)涂料


 帶有(you)抗菌(jun)(jun)基(ji)團(tuan)的(de)有(you)機高(gao)分子(zi)化合物是將抗菌(jun)(jun)基(ji)團(tuan)共價結合在不溶性(xing)載體上(shang),不僅可以重復利用,且抗菌(jun)(jun)基(ji)團(tuan)集中(zhong)在載體表面,殺菌(jun)(jun)高(gao)效快速,因此(ci)高(gao)分子(zi)抗菌(jun)(jun)劑正成為當今研究和開發(fa)的(de)熱點。


 唐果東(dong)等以自制的2-氨(an)基(ji)(ji)(ji)-3-[(2-羥基(ji)(ji)(ji)-5-硝(xiao)基(ji)(ji)(ji)-亞芐(xia)基(ji)(ji)(ji))氨(an)基(ji)(ji)(ji)]-2-丁烯二腈為殺(sha)菌劑,合(he)成了殺(sha)菌性(xing)(xing)WPU乳液。研究(jiu)表明(ming),當殺(sha)菌劑質量分數為0.9%時,抑(yi)菌率達(da)到90%以上;殺(sha)菌劑結構中氨(an)基(ji)(ji)(ji)、羥基(ji)(ji)(ji)等基(ji)(ji)(ji)團與聚氨(an)酯的交(jiao)聯(lian)作用(yong)改(gai)善了膠(jiao)膜的力學性(xing)(xing)能。鐘(zhong)達(da)飛等采用(yong)有(you)機抗菌小(xiao)分子六(liu)氫-1,3,5-三羥乙基(ji)(ji)(ji)均三嗪(TNO)通(tong)(tong)過化學反(fan)應(ying)與WPU連在一(yi)起,使得WPU具(ju)(ju)有(you)抗菌功能,比傳(chuan)統的通(tong)(tong)過物理混合(he)添加抗菌劑更長效;且由(you)于TNO并(bing)是一(yi)種交(jiao)聯(lian)劑,可使PU的力學性(xing)(xing)能和熱學性(xing)(xing)能都有(you)所提高(gao)。因此TNO-PU的抑(yi)茵作用(yong)具(ju)(ju)有(you)長效、穩定等特點(dian),可望在玩具(ju)(ju)、家(jia)具(ju)(ju)、汽車和醫療衛生(sheng)等行(xing)業(ye)得到應(ying)用(yong)。


2.4防涂鴉型水性聚氨酯涂料的設計與應用


 涂(tu)(tu)鴉(ya)小廣告被(bei)稱為(wei)“城市(shi)牛皮癬”,會對(dui)市(shi)容(rong)市(shi)貌造成不(bu)良(liang)(liang)的(de)(de)(de)影響,且清除困難(nan)。較(jiao)為(wei)有(you)效的(de)(de)(de)方法(fa)是(shi)(shi)涂(tu)(tu)刷(shua)防(fang)(fang)涂(tu)(tu)鴉(ya)涂(tu)(tu)料(liao)(liao)。防(fang)(fang)涂(tu)(tu)鴉(ya)涂(tu)(tu)料(liao)(liao)須具(ju)有(you)多功能特性(xing)(xing)(xing),包(bao)括良(liang)(liang)好(hao)的(de)(de)(de)疏水(shui)疏油性(xing)(xing)(xing)、耐(nai)(nai)沾污性(xing)(xing)(xing)、耐(nai)(nai)刮(gua)性(xing)(xing)(xing)、耐(nai)(nai)化學品性(xing)(xing)(xing)和易(yi)清潔性(xing)(xing)(xing)。決定(ding)防(fang)(fang)涂(tu)(tu)鴉(ya)涂(tu)(tu)料(liao)(liao)主要(yao)(yao)性(xing)(xing)(xing)能的(de)(de)(de)是(shi)(shi)所(suo)采(cai)用的(de)(de)(de)樹脂(zhi),目(mu)前所(suo)用大多是(shi)(shi)溶劑型的(de)(de)(de)聚(ju)氨酯、硅樹脂(zhi)、氟(fu)樹脂(zhi)等(deng)。隨著世界(jie)各國對(dui)VOC排放量的(de)(de)(de)限制,開發改(gai)性(xing)(xing)(xing)的(de)(de)(de)WPU防(fang)(fang)涂(tu)(tu)鴉(ya)涂(tu)(tu)料(liao)(liao)已經勢在必(bi)行。提高涂(tu)(tu)膜的(de)(de)(de)防(fang)(fang)涂(tu)(tu)鴉(ya)性(xing)(xing)(xing)主要(yao)(yao)是(shi)(shi)通過改(gai)善涂(tu)(tu)膜的(de)(de)(de)表(biao)面(mian)(mian)性(xing)(xing)(xing)能使(shi)之(zhi)對(dui)污染物(wu)難(nan)以吸附并容(rong)易(yi)除去,以及提高涂(tu)(tu)膜的(de)(de)(de)致密(mi)性(xing)(xing)(xing)使(shi)污染物(wu)不(bu)易(yi)滲入這2個基本途徑。目(mu)前,主要(yao)(yao)是(shi)(shi)利用有(you)機(ji)硅和氟(fu)樹脂(zhi)來改(gai)善WPU涂(tu)(tu)料(liao)(liao)的(de)(de)(de)表(biao)面(mian)(mian)性(xing)(xing)(xing)能,并降低表(biao)面(mian)(mian)吉布斯自由能。


 易翔等用3%的氨基硅烷和4%的環氧樹脂(zhi)復合改性(xing)合成了有機硅改性環氧(yang)聚氨酯乳液。該乳液因Si—O鍵的存在和環氧樹(shu)脂的(de)交聯作(zuo)(zuo)用,使涂(tu)(tu)膜表面(mian)(mian)憎水(shui)性(xing)(xing)增(zeng)強且耐(nai)水(shui)性(xing)(xing)和(he)耐(nai)熱性(xing)(xing)得到(dao)提高(gao)。楊(yang)建(jian)軍等以甲(jia)基丙(bing)烯(xi)酸十二氟庚酯(zhi)和(he)丙(bing)烯(xi)酸酯(zhi)為(wei)單體,通過乳(ru)(ru)液(ye)聚合(he)制備了聚氨(an)酯(zhi)-氟化(hua)聚丙(bing)烯(xi)酸酯(zhi)多元復合(he)乳(ru)(ru)液(ye),該(gai)乳(ru)(ru)液(ye)具(ju)有獨特的(de)疏(shu)水(shui)疏(shu)油性(xing)(xing)和(he)耐(nai)沾污性(xing)(xing)。本文作(zuo)(zuo)者根據文獻的(de)合(he)成(cheng)(cheng)工藝及配(pei)方(fang)合(he)成(cheng)(cheng)出(chu)相類同乳(ru)(ru)液(ye),其(qi)涂(tu)(tu)膜表面(mian)(mian)硬度較(jiao)高(gao)、表面(mian)(mian)張力(li)較(jiao)低,將(jiang)該(gai)乳(ru)(ru)液(ye)刷在墻(qiang)上自然干燥(zao)成(cheng)(cheng)膜,其(qi)上涂(tu)(tu)鴉的(de)可被輕(qing)易擦除,防涂(tu)(tu)鴉效果較(jiao)好。


 ScheerderJ等(deng)以(yi)甲基丙(bing)烯酸(suan)三氟乙(yi)酯為(wei)(wei)含氟單體制備(bei)(bei)了新型WPU防(fang)涂(tu)鴉涂(tu)料(liao),用(yong)異丙(bing)醇、2-丁酮(tong)等(deng)能(neng)夠輕易的擦(ca)除涂(tu)鴉,涂(tu)膜(mo)防(fang)涂(tu)鴉效果好。WuXD等(deng)以(yi)丙(bing)烯酸(suan)多元(yuan)醇與(yu)含氟丙(bing)烯酸(suan)多元(yuan)醇作為(wei)(wei)A組分(fen)(fen),以(yi)HDI二聚(ju)體或HDI三聚(ju)體與(yu)IPDI三聚(ju)體的混(hun)和物作為(wei)(wei)B組分(fen)(fen),制備(bei)(bei)了雙組分(fen)(fen)WPU防(fang)涂(tu)鴉涂(tu)料(liao),涂(tu)膜(mo)致密性高(gao),表(biao)面(mian)自(zi)由能(neng)低,防(fang)涂(tu)鴉效果好。


2.5透明隔熱型水性聚氨(an)酯涂料的設計與應用


 玻(bo)璃(li)耗(hao)能在整個建筑能耗(hao)中占的(de)比例較大(da),近幾年隨著(zhu)納(na)米(mi)技術(shu)的(de)飛速發(fa)展,水性(xing)納(na)米(mi)透明隔(ge)熱涂(tu)料應運(yun)而生。以該涂(tu)料制成的(de)隔(ge)熱夾層玻(bo)璃(li)具(ju)有(you)較高的(de)可見光透過率和紅外阻(zu)隔(ge)性(xing),在滿足室(shi)內(nei)采光需(xu)(xu)要的(de)同時(shi),又使玻(bo)璃(li)具(ju)有(you)一定的(de)隔(ge)熱功(gong)能。這(zhe)種涂(tu)料在建筑、汽車玻(bo)璃(li)等(deng)需(xu)(xu)要透明隔(ge)熱功(gong)能的(de)領域具(ju)有(you)良好的(de)應用前(qian)景(jing)。


 李寧等用納米ATO隔熱漿料和WPU通過一定的工藝制備了納米透明隔熱涂料,將其涂在潔凈玻璃上常溫下即可成膜。分析表明玻璃涂膜后節能效果較為明顯,遮蔽系數可以達到0.61,而可見光透過率為60.6%,且可阻隔66.43%的紫外線。廖陽飛等以水性聚氨酯-丙烯酸酯(PUA)樹(shu)脂為(wei)(wei)基(ji)料(liao),以(yi)(yi)納米氧化銦錫(ITO)漿(jiang)料(liao)為(wei)(wei)顏填料(liao)制(zhi)(zhi)備水(shui)(shui)性(xing)透(tou)明(ming)隔熱(re)(re)玻璃(li)涂(tu)(tu)(tu)料(liao),并(bing)制(zhi)(zhi)得隔熱(re)(re)夾層玻璃(li)。該(gai)玻璃(li)耐(nai)輻照、耐(nai)熱(re)(re)和(he)耐(nai)沖(chong)擊等性(xing)能(neng)好,且具有(you)良好的(de)(de)隔熱(re)(re)效果和(he)可(ke)見(jian)光透(tou)射比(bi)。當顏基(ji)質量(liang)比(bi)為(wei)(wei)1∶4時(shi)(shi),納米ITO透(tou)明(ming)隔熱(re)(re)涂(tu)(tu)(tu)料(liao)涂(tu)(tu)(tu)層在(zai)(zai)可(ke)見(jian)光區(380~780nm)透(tou)射比(bi)在(zai)(zai)75%左右(you),遮陽(yang)系(xi)數(shu)可(ke)達0.57,隔熱(re)(re)效果達到15℃以(yi)(yi)上。杜(du)鄭帥等合(he)成了(le)聚氨酯丙烯(xi)酸酯預(yu)聚物,添加(jia)功能(neng)納米粉(fen)體水(shui)(shui)性(xing)漿(jiang)料(liao)制(zhi)(zhi)備了(le)水(shui)(shui)性(xing)紫外(wai)光(UV)固(gu)化納米透(tou)明(ming)隔熱(re)(re)涂(tu)(tu)(tu)料(liao)。研究表明(ming),功能(neng)納米粉(fen)體水(shui)(shui)性(xing)漿(jiang)料(liao)的(de)(de)平均粒徑為(wei)(wei)27.8nm,添加(jia)到預(yu)聚物中后涂(tu)(tu)(tu)料(liao)的(de)(de)平均粒徑為(wei)(wei)38.8nm;以(yi)(yi)隔熱(re)(re)粉(fen)體的(de)(de)用量(liang)為(wei)(wei)4.2%、涂(tu)(tu)(tu)層厚度為(wei)(wei)8μm為(wei)(wei)宜,涂(tu)(tu)(tu)層玻璃(li)的(de)(de)可(ke)見(jian)光透(tou)過率達80%,涂(tu)(tu)(tu)層玻璃(li)比(bi)空白玻璃(li)在(zai)(zai)平衡時(shi)(shi)的(de)(de)溫度降低10℃以(yi)(yi)上,并(bing)具有(you)很好的(de)(de)硬度、耐(nai)磨、耐(nai)水(shui)(shui)等基(ji)本性(xing)能(neng)。


3 結語


 目前,國內功(gong)(gong)(gong)能(neng)型(xing)WPU涂(tu)料(liao)的生(sheng)產(chan)及應用與國外相比(bi)尚處于起步階段,產(chan)品性(xing)(xing)能(neng)有(you)(you)待進一步提升。同時,功(gong)(gong)(gong)能(neng)型(xing)WPU涂(tu)料(liao)的研(yan)究正(zheng)朝著(zhu)高性(xing)(xing)能(neng)化和(he)多(duo)功(gong)(gong)(gong)能(neng)化方向(xiang)發(fa)展,尤其(qi)要強調WPU的分(fen)(fen)子設計和(he)合成工藝方法。合成WPU時,采用各(ge)種(zhong)方法引入(ru)具有(you)(you)特殊(shu)功(gong)(gong)(gong)能(neng)的分(fen)(fen)子鏈(lian)節到分(fen)(fen)子主鏈(lian)或側鏈(lian)上,使WPU具有(you)(you)特殊(shu)功(gong)(gong)(gong)能(neng)性(xing)(xing);開發(fa)新型(xing)高效親水(shui)擴鏈(lian)劑(ji)或利用各(ge)種(zhong)官能(neng)團間反(fan)應引入(ru)專用交聯劑(ji),提高WPU涂(tu)膜耐水(shui)、耐溶劑(ji)性(xing)(xing)能(neng)以及貯存穩定性(xing)(xing);利用各(ge)類納(na)米材(cai)料(liao)、可再(zai)生(sheng)材(cai)料(liao)通過化學改性(xing)(xing)達到分(fen)(fen)子級復(fu)合以大幅提升材(cai)料(liao)性(xing)(xing)能(neng),這些方法都(dou)是功(gong)(gong)(gong)能(neng)型(xing)WPU涂(tu)料(liao)的未來(lai)發(fa)展方向(xiang)。


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